由山苍子油合成甲基紫罗兰酮

我国南方盛产山苍子、紫苏、吉龙草等植物，其主要成分是柠檬醛，其中山苍子精油中含量可达80％、紫苏精油中近70％、吉龙草精油中高达90％以上。合成甲基紫罗兰酮等系列名贵香料是山苍子油、柠檬醛深度开发利用的重要途径。甲基紫罗兰酮具有柔和的甜香，香气清新纯正，是国际上公认的高级香料。主要用于金合欢、紫罗兰、素心兰、东方型等日用香精中，也可以微量用于覆盆子等食用香精。

1 实验试剂

山苍子油(柠檬醛质量分数为73，4％)；季铵碱、2-丁酮(CP)，固载强酸TiO₂／SO₄^2-：自制；二甲苯：CP；碳酸钠：CP。

2 假性异甲基紫罗兰酮的制备

经过L₉(3₄)正交实验得到较好的合成条件是在三颈瓶中加入65 mL 2-丁酮(约0．1mol)，在不断搅拌下加入5％(质量分数)氢氧化钠溶液30 mL、适量的催化剂，混合均匀后，装上回流装置移人装有紫外灯的通风橱中，在搅拌下缓慢滴加山苍子油25 g，滴加完毕后，敞开反应3—4 h，反应温度控制在35—40℃，反应完毕后，用30％(质量分数)醋酸溶液中和至pH 6—7，再用分液漏斗分出水层，然后用饱和碳酸钠水溶液洗涤2—3次，分出油层，将油层置于蒸馏瓶中，常压下蒸除2一丁酮，然后进行减压蒸馏，收集沸程95—100℃／0．5 kPa的馏分。此馏分为淡黄色略有香气味的透明液体，收率83，6％。

3 合成方法

在250 mL干燥的三颈瓶中投入制备的假性异甲基紫罗兰酮，装上电动搅拌器、温度计和回流冷凝管。按L₉(3₄)正交实验设计所确定的催化剂用量(以催化剂中含H₂sO／SO₄^2-的摩尔量计)为A(硫酸)、反应温度B(℃)、反应时间C(h)、溶剂的用量为D(二甲苯)，进行四因子三水平的正交实验，依据试号规定的条件投料完毕，控制温度进行反应。反应结束待反应液冷却后加入20％(质量分数)的NaCO，水溶液，按要求调节pH为7．5～8．0，常压下回收二甲苯，然后进行减压蒸馏，在0．41 kPa下收集91～95℃的异甲基紫罗兰酮(主要含α-、β-两种异构体)。

4 结论

由山苍子油提取得到的柠檬醛和2一丁酮等为主要原料在季铵碱存在下合成假性异甲基紫罗兰酮，以固载超强酸TiO₂／SO₄^2-作催化剂，提高了酸的催化活性，用假性异甲基紫罗兰酮合成甲基紫罗兰酮的新方法，获得了优化条件，使异甲基紫罗兰酮的总收率可稳定在92％～93％，同时提高了α-异甲基紫罗兰酮的收率，其含量(α-体)：77％左右。这一合成α-异甲基紫罗兰酮的新方法为富含柠檬醛的山苍子天然植物资源的深度开发利用提供了一个新途径，山苍子油是我国南方特产的重要资源，其主要成分柠檬醛是合成甲基紫罗兰酮系列香料的主要原料，加大山苍子油开发与利用利国利民。