香料橙花素的合成

橙花素，学名β-萘乙醚，是一种合成香料，具有柔和的花香和持久的橙花香韵，比β-萘甲醚暖和、幽雅，在气体中性能稳定，能和其他香料化合物调合，效果良好，因此，广泛用于肥皂和化妆品中作为香料，还可用作玫瑰香，柠檬香等香料的定香剂。

目前，合成β-萘乙醚的常用方法是将β-萘酚与乙醇在硫酸存在下回流或由／β-萘酚与硫酸二乙酯或乙基硫酸钾在氢氧化钠存在下反应而成。但硫酸具有强腐蚀性和氧化性，硫酸二乙酯有剧毒。本文采用对甲苯磺酸为催化剂，探讨了／β-萘酚与无水乙醇反应合成β-萘乙醚的反应条件。本法反应条件暖和，操作方便，产品产率高，是合成β-萘乙醚的良好方法。





1实验部分

1．1仪器与试剂

电热熔点测定仪，510P型傅利叶变换红外光谱仪，PE-2400型CHN元素分析仪及常规有机合成仪器。

β-萘酚、无水乙醇和对甲苯磺酸等均为化学纯试剂。

1．2 13-萘乙醚的合成

将3．6g(O．025m01)t3-萘酚、一定量的对甲苯磺酸和无水乙醇一起回流，一定时间后在水浴上蒸出未反应的乙醇，再加入少量苯和一定量水，摇动后冷却，分离出有机层，有机层再分别经稀氢氧化钠溶液和水洗涤，干燥后在水浴上蒸出苯，再在水泵减压下抽出残留苯，冷却则析出浅棕色结晶，熔点35～37℃。也可以减压蒸馏(收集138～l4O℃／1600Pa的馏分)或乙醇重结晶提纯。

氢氧化钠洗涤液经酸化后可回收β-萘酚，重复使用。
2结果与讨论

2．1催化剂用量对反应的影响
采用3．6g(O．025m01)β-萘酚，8．OmL无水乙醇，使用不同量的对甲苯磺酸为催化剂，回流反映8.0h，结果见表1。







由表l可见，随催化剂用量的增加，产品收率逐步提高，到2．5g时达最高收率，而催化剂达3g时，由于催化剂过多，回流到6．0h时，反应瓶内焦化，因而产率大大下降。

2．2乙醇用量对反应的影响

根据上述实验，采用3．6gβ-萘酚，2．5g催化剂，改变乙醇用量回流8．0h，结果见表2。





因此，该反应中乙醇用量应该一定，过多乙醇可能是口一萘酚浓度下降之故，使产品收率下降。
2．3时间对反应的影响
采用3．6gβ-萘酚，8．OmL乙醇，2．5g催化剂，改变回流反应时间，结果见表3。






因此，该反应与反应时间有关，随反应时间的延长，产品收率提高，到达17．0h产品收率最高，进一步延长反应时间影响不大。所以该反应的最佳条件为：

β-萘酚：乙醇：对甲苯磺酸=0．025mol(3．6g)：0．435m01(8．0mL)：0．01315m01(2．5g)=1：17：0．5mol，回流反应17h，产品收率可达93％。